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Micron Document

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<title>Benzoin-Addition</title>

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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Benzoin-Addition</span></h1>

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<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr"><p>Die <b>Benzoin-Addition</b> (häufig, aber fälschlicherweise auch als <i>Benzoin-Kondensation</i> bezeichnet), auch <b>Lapworth-Kondensation</b><sup id="cite_ref-1" class="reference"><a href="#cite_note-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>, ist die Addition von meist aromatischen <a href="Aldehyd" class="mw-redirect" title="Aldehyd">Aldehyden</a>, insbesondere <a href="Benzaldehyd" title="Benzaldehyd">Benzaldehyd</a>, unter <a href="Cyanid" class="mw-redirect" title="Cyanid">Cyanid</a>-<a href="Katalyse" title="Katalyse">Katalyse</a> zu aromatischen α-Hydroxyketonen (<a href="Benzoin" title="Benzoin">Benzoin</a>). Der Mechanismus wurde bereits 1903 von <a href="Arthur_Lapworth" title="Arthur Lapworth">Arthur Lapworth</a> vorgeschlagen. Dargestellt wird die Reaktion am Beispiel der Reaktion zweier Moleküle Benzaldehyd zu Benzoin.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Mechanismus">Mechanismus</h2></div>

<p>Der Mechanismus der Reaktion wird ebenfalls an dem obigen Beispiel erläutert:

</p>

<p>In einem ersten Schritt erfolgt durch das <a href="Cyanid" class="mw-redirect" title="Cyanid">Cyanid</a>-Ion eine <a href="Umpolung" title="Umpolung">Umpolung</a> des <a href="Carbonylgruppe" title="Carbonylgruppe">Carbonylkohlenstoffes</a> am Benzaldehyd (<b>1</b>). Durch Anlagerung des Cyanidions an die Carbonylgruppe entsteht das <a href="Anion" title="Anion">Anion</a> des entsprechenden <a href="Cyanhydrine" title="Cyanhydrine">Cyanhydrins</a>. Aus diesem wird durch Übertragung des Protons vom Kohlenstoff zum Sauerstoff das <a href="Tautomerie" title="Tautomerie">tautomere</a> <a href="Carbanion" title="Carbanion">Carbanion</a> <b>2</b> gebildet, welches nun <a href="Nukleophilie" title="Nukleophilie">nukleophil</a> ein weiteres Benzaldehyd angreift. Unter einem intramolekularen <a href="Protonentransfer" class="mw-redirect" title="Protonentransfer">Protonentransfer</a> und Abspaltung des Cyanids aus Molekül <b>3</b> wird das Produkt Benzoin (<b>4</b>) gebildet. Die Reaktion ist reversibel.<sup id="cite_ref-2" class="reference"><a href="#cite_note-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>

Das Cyanid ist dabei ein sehr spezifischer <a href="Katalysator" title="Katalysator">Katalysator</a>. Es erleichtert durch seinen <a href="Induktiver_Effekt" title="Induktiver Effekt">−I-Effekt</a> die Wanderung des <a href="Proton_(Chemie)" title="Proton (Chemie)">Protons</a> vom Kohlenstoff- zum Sauerstoffatom und ermöglicht dadurch die <a href="Nukleophile_Addition" title="Nukleophile Addition">nukleophile Addition</a> des zweiten Aldehydmoleküls.

</p><p>Die beiden Aldehydmoleküle haben verschiedene Rollen. Der Aldehyd, der sein Proton abgibt, wird als Donor, derjenige, der es aufnimmt, als Akzeptor bezeichnet. Einige Aldehyde können nur als Donor fungieren (z. B. <a href="4-Dimethylaminobenzaldehyd" class="mw-redirect" title="4-Dimethylaminobenzaldehyd">4-Dimethylaminobenzaldehyd</a>), andere können beide Rollen übernehmen (z. B. Benzaldehyd). Dies ermöglicht die gezielte Synthese einiger unsymmetrischer Benzoine.

</p><p>Die Reaktion kann durch die Verwendung bestimmter <a href="Thiazole" title="Thiazole">Thiazoliumsalze</a> in basischem Milieu auch auf aliphatische Aldehyde und Gemische aus aliphatischen und (hetero)aromatischen Aldehyden ausgedehnt werden. Der Mechanismus ist im Wesentlichen dem obigen analog.

</p><p>Die bei diesen Reaktionen erhaltenen α-Hydroxyketone werden auch als <a href="Acyloine" title="Acyloine">Acyloine</a> bezeichnet und sind wichtige Ausgangsstoffe für weitergehende Synthesen, insbesondere von <a href="Heterocyclen" title="Heterocyclen">heterocyclischen</a> Verbindungen.

</p><p>Die Addition kann auch an α,β-ungesättigte <a href="Ketone" title="Ketone">Ketone</a> (z. B. <a href="Methylvinylketon" class="mw-redirect" title="Methylvinylketon">Methylvinylketon</a>) erfolgen. Diese Variante wird als <a href="Stetter-Reaktion" title="Stetter-Reaktion">Stetter-Reaktion</a> bezeichnet.

</p><p>Das im Organismus vorkommende, dort für die Synthese von Acyloinen zuständige, <a href="Coenzym" class="mw-redirect" title="Coenzym">Coenzym</a> <a href="Thiamin" title="Thiamin">Thiamin</a> enthält gleichermaßen ein solches Thiazoliumsalz.

</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>

<li id="cite_note-1"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-1">↑</a></span> <span class="reference-text">Boy Cornils, Wolfgang A. Herrmann, Horst‐Werner Zanthoff, Chi‐Huey Wong: <i>Catalysis from A to Z: A Concise Encyclopedia.</i> 4. Auflage, Wiley-VCH, 2013, <a href="Digital_Object_Identifier" title="Digital Object Identifier">doi</a>:<span class="uri-handle" style="white-space:nowrap"><a rel="nofollow" class="external text" href="https://doi.org/10.1002/9783527671380">10.1002/9783527671380</a></span>, S. 1320.</span>

</li>

<li id="cite_note-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-2">↑</a></span> <span class="reference-text">H. Beyer, W. Walter, W. Francke: <i>Lehrbuch der Organischen Chemie</i>. 23. Auflage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart, Leipzig 1998, ISBN 978-3-7776-0808-2.</span>

</li>

</ol></div><div><div class="zim-footer">

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